卫夫人的从祖卫觊、从伯卫瓘、从兄卫恒，都是著名书法家、书法理论家。卫夫人自小受家族影响，成为一个书法高手。后来又成为王羲之的书法老师。在一定程度上可以讲，没有卫夫人的启蒙教育，也就没有后来的书圣王羲之。
关于卫夫人的书法成就、书法特点以及她和王羲之的关系，许多书法史书都有记载。
刘宋羊欣《采古来能书人名》载：“晋中书郎李充母卫夫人，善钟法。王逸少之师。”
唐张怀瓘《书断》载：“卫夫人名铄，字茂漪。廷尉展之女弟、恒之从女（应为从妹），汝阴（今安徽阜阳。按：原注“应为江州”，误。据李矩本传，李矩年轻时因捍卫家乡有功，被东海王司马越任命为汝阴太守。其时世界上还没有江州。江州即今江西九江，当时叫柴桑。李矩最后官至都督河南三郡军事、安西将军、荥阳太守、修武县侯）太守李矩之妻也。隶书尤善，规矩钟公。云：碎玉壶之冰，烂瑶台之月，宛然芳树，穆若清风。右军少常师之。永和五年卒，年七十八。子克（应为充）为中书郎，亦工书。” 这些记载，都提到卫夫人是王羲之的书法老师及卫夫人书法学钟繇。其书法的特点是婉媚清穆。
除卫夫人是王羲之的书法启蒙师以外，卫夫人还可能是王羲之的姨母。主要依据是郑杓《衍极》和陶宗仪《书史会要》都说“卫与王世为中表”。王国栋所修《王氏宗谱》更在羲之之父王旷条明“配卫氏”。
卫夫人所嫁的江夏李氏，也是一个书法世家。卫夫人之子李充，李充的从兄李式、李廞等都有书名。尤其是李式，其书法成就在东晋初期已可同当时的书法权威王廙(羲之叔父)和庾翼媲美的程度。发展至唐代，江夏李氏竟出现了李邕那样的书法大家。
江夏李氏，东晋以前未见有以书法名世者。东晋以后李氏书法的兴旺，当与卫夫人嫁李家有关。卫夫人虽然只比李式大2岁，但如果卫夫人18岁嫁与李家，那时李式只是一个16岁的少年，可以认为，正是由于卫夫人的传授才使李家得以登上书法的高峰。张怀瓘《书断》在介绍李式时说，李式“甚推其叔母（即卫夫人）”就是证明。古代好的书迹不易看到，笔法保密，不轻易传人。一旦得到正确笔法和看到高水平的书作，就具备了成为名家的重要条件。
卫夫人的启蒙书教，不仅影响了王羲之（羲之还有一个蒙师，即叔父王廙），也造就了江夏李氏这一书法世家。功莫大焉！
卫夫人何时来到剡县？其子李充《本传》记载：“征北将军褚裒又引为参军。充以家贫，苦求外出。裒将许之为县，试问之。充曰：‘穷猿投林，岂暇择木？’乃除剡县令。遭母忧，服阙，为大著作郎。”
她撰有《笔阵图》一卷，全面深入地参考了有关的书法理论，并提出自己的看法。 她在书中首先提出，书法之妙“莫先乎用笔”。主张学习书法要上溯其源，师法古人，反对谙于道理，学不该赡，以致徒费精神，学无成功。
卫夫人又提出，在学习和创作时，要注意选用笔、墨、纸、砚的品种和产地，强调工欲善其事，必先利其器。又着重指出，执笔要有讲究，不同书体应采用不同的执笔法，并加以具体分析，说：“有心急而执笔缓者，有心缓而执笔急者。若执笔近而不能紧者，心乎不齐，意后笔先者，败；若执笔远而急，意前笔后者，胜。”超出了单纯论述执笔的范围，而对书法艺术中的笔、意关系和书家修养等作出深刻的论述。
对书写不同字体时的用笔，卫夫人亦有精辟论述，她认为用笔有六种方法，结构圆备如篆法，飘扬洒落如章草，凶险可畏如八分，窈窕出入如飞白，耿介特立如鹤头，郁拔纵横如古隶。倘能“每为一字，各象其形”，则“斯超妙矣，书道毕矣。”应该说，卫夫人关于用笔的论述，在今天也仍然有其可取之处，她实质上是就此提出了书法家把握不同字体书写风格的问题。具体到笔划上，卫夫人针对七种不同笔划的书写，提出七条标准，卫夫人对七种基本笔划的描述，形象生动，恰合关窍，实为初学书法者良好的入门途径。